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聚甲醛POM是主链重复单元为含氧亚甲基-CH2O-的热塑性工程塑料,作为五大通用工程塑料之一,机械性能接近于金属材料,其耐蠕变、耐疲劳性能优秀,还具有自润滑的特点,非常适合作为工程构件使用。
世界上最早投产聚甲醛的是杜邦DuPont公司,于1959年推出了名为Derlin的聚甲醛产品。
两种聚甲醛的结构与制备
聚甲醛根据结构,分为均聚甲醛和共聚甲醛两种。
均聚甲醛以三聚甲醛为原料,在石油醚、环己烷、苯等惰性溶剂中进行溶液聚合而成,重复单元为-CH2O-。
而共聚甲醛在均聚甲醛的基础上还添加了二氧五环作为单体,其重复单元为-CH2O-和-CH2CH2O-。均聚甲醛的力学强度更高,而共聚甲醛的化学稳定性更好。
聚甲醛的性能特点
极性结晶聚合物,分子规整紧密。
均聚POM:熔点175~183℃,结晶75~85%,拉伸强度70MPa,断裂伸长:40%,成型收缩2.0~2.5%。
共聚POM:熔点160~165℃,结晶70~75%,拉伸强度62MPa,断裂伸长:60%,成型收缩2.5~3.0%。
具有较高的热变形温度:连续使用温度在100℃左右,但热稳定性较差,需添加热稳定剂、抗氧剂、甲醛吸收剂等进行改性。(热变形为物理范畴,热稳定性为化学范畴)
耐低温性较好:玻璃化温度为-40~60℃,取决于分子量。
耐蠕变性优秀:在室温、21MPa载荷条件下,经过3000小时,蠕变值仅2.3%。
耐疲劳性好:在交变次数达107下,疲劳强度仍保持在35MPa。
耐磨性好:摩擦因数仅0.21,比PA低,具有自润滑作用,工作噪声小。
绝缘性能优秀:即便处于高温、高湿度环境下仍能保持良好的耐电弧性能。
耐油性好:对油脂和有机溶剂具有很高的抵抗性。
吸水率低:不超过0.3%,水分对成型加工影响不大,无须干燥。
POM改性研究的技术路线
1、填充增强改性
将无机材料如Al2O3、氧化镁、玻璃纤维、碳纤维、玻璃微珠、云母、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、钛酸钾等通过熔融共混加入到聚甲醛中,从而提高聚甲醛的强度、刚度、硬度、热变形温度以及尺寸稳定性。填充增强类聚甲醛主要应用于制备机械结构复杂、薄形精密零件及工程制品。
2、增韧共混改性
以热塑性聚氨酯(TPU)、丁腈橡胶(NBR)、改性聚烯烃、聚酰胺、木质纤维素等作为弹性增韧体,采用机械共混和接枝共聚的方法制成超韧性POM合金。
3、功能化改性
提高摩擦磨损性能
在聚甲醛树脂中加入有机油或硅油、聚四氟乙烯(PTFE)或二硫化钼,可以达到降低制品表面摩擦系数及磨损率的作用。润滑聚甲醛最适用于机械、电子电器用零件的传动部位材料,如齿轮、滚轮、凸轮、连杆类制品。
①添加PTFE、PE、UHMWPE 等自身摩擦系数较低的结晶性高分子材料。
②添加玻纤、碳纤等纤维状材料。
③添加硅油、矿物油、油脂等润滑油及润滑脂类。
④添加MoS2 、石墨等无机粉类润滑材料。
⑤利用接枝、嵌段等手段在POM 分子链上引入具有润滑性的链段。
提高聚甲醛的耐候性
在聚甲醛中加入抗氧剂及光稳定剂可以提高聚甲醛的耐候性。针对POM 受紫外线照射易发生白化、龟裂等缺点,一些科研机构纷纷开发出耐候型品种,以满足汽车内外装饰材料的要求。
导电、抗静电聚甲醛
采用加入炭黑、碳纤维、不锈钢纤维等导电填充料的方法,可以提高聚甲醛导电性能。在聚甲醛中加入特殊的抗静电剂则可使聚甲醛具有抗静电性,减少其在电子领域应用时因灰尘、碎屑积聚及静电荷产生的干扰。
聚甲醛的应用
聚甲醛适合挤出、注塑、吹塑等成型方法,主要用于替代有色金属制造各种机械部件,广泛应用于汽车工业、精密仪器、机械工业、电子电器、建筑器材等方面。
1、汽车工业方面:制造汽车泵、汽化器部件、输油管、动力阀、万向节轴承、马达齿轮、曲轴、把手、仪表板、汽车窗升降机装置、电开关、安全带扣等。
2、机械制造业中:广泛应用作齿轮、驱动轴、链条、阀门、阀杆螺母、轴承、凸轮、叶轮、滚轮、喷头、导轨、衬套、管接头和机械结构件等传动部件。
3、电子电气、家用电器领域:制造插头、开关、按钮、继电器、洗衣机滑轮、盒式磁带的轴和轮壳、电子计算机外壳以及电视机、洗衣机、电冰箱、电话机、收录机、洗碟机的各种零件等。
4、精密仪器方面:制造架子的支撑架、罩体、摩擦垫板以及钟表、照相机等其他精密仪器的零件。
5、耐腐蚀的消费品:消防水龙头,钢笔的笔杆和笔套、玩具、数字、拉链、睫毛油棒等等。
均聚甲醛也被广泛用来代替有色金属和合金,制造多种类型的机械零件,并且在钟表、照相机、录音机芯等精密机械制造中也得到了应用。
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